絕大多數(shù)金屬發(fā)生腐蝕破壞的根本原因和電化學(xué)有關(guān),在評(píng)價(jià)合金和金屬的腐蝕行為時(shí),為了避免冗長(zhǎng)而又麻煩的現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),找出簡(jiǎn)單而迅速的測(cè)定腐蝕速度和影響金屬腐蝕的各種因素,確定金屬對(duì)接觸腐蝕的敏感性,研究點(diǎn)蝕、晶聞腐蝕、纏蹦腐蝕、氫損傷、選擇性腐蝕、腐蝕疲癆、應(yīng)力腐蝕破裂等腐蝕過程的機(jī)理,判斷防護(hù)措施的有效性,采取各種措施將腐蝕破壞的損失降到可忽略或可被接受的程度,都需要用電化學(xué)測(cè)試方法。
研究金屬病蝕的電化學(xué)方法有(1)電勢(shì)測(cè)量,(2)電流測(cè)量,(3)極化曲線法,(4)極化阻力技術(shù),(5)交流阻抗法,(6)微分脈沖法,(7)動(dòng)電勢(shì)掃描法,(8)不均勻腐蝕電池的電化學(xué)測(cè)量法,(9)旋轉(zhuǎn)園盤電極及盤環(huán)電極法,(10)微區(qū)掃描技術(shù),(11)大氣與土壤腐蝕中的電化學(xué)測(cè)量法等,限于篇幅,僅介紹下述兩種方法。
一、電勢(shì)測(cè)量
金屬的濕腐蝕主要是因腐蝕電池的兩極區(qū)的電勢(shì)不同而形成的腐蝕電池電動(dòng)勢(shì)造成的。例如,當(dāng)兩種不同金屬在電解液中接觸時(shí),因金屬的電勢(shì)不同而形成了宏觀電池造成接觸腐蝕,而電化學(xué)保護(hù)是在外加電流下將所保護(hù)的構(gòu)件的電勢(shì)控制在一定范圍,以達(dá)減緩腐蝕的目的。電勢(shì)測(cè)量一般有兩類:
(1)測(cè)量腐蝕體系的穩(wěn)態(tài)自然腐蝕電勢(shì)及電勢(shì)隨時(shí)間的變化。(2)測(cè)量金屬的極化電勢(shì)。測(cè)量腐蝕體系的穩(wěn)態(tài)自然腐蝕電勢(shì)的實(shí)質(zhì)是測(cè)量金屬試樣與參考電極構(gòu)成的電池電動(dòng)勢(shì),采用測(cè)量電動(dòng)勢(shì)的方法(圖1)。當(dāng)有電流通過時(shí),電極受到極化,此時(shí)必須用三電極法進(jìn)行電勢(shì)的測(cè)量(圖2)。
金屬試樣在腐蝕介質(zhì)中的電勢(shì),既受金屬表面應(yīng)力狀態(tài)、光潔度、缺陷、斷面的邊種、形狀、表面膜等因素影響,也受溶液中離子濃度、通氣狀況、溫度、攪拌等環(huán)境因素影響,這在測(cè)量和解釋腐蝕電勢(shì)時(shí)應(yīng)給予重視。測(cè)量不同時(shí)間的腐蝕電勢(shì)有利于弄清金屬表面狀態(tài)和腐蝕傾向。
二、極化曲線測(cè)量法
極化曲線是研究金屬腐蝕的非常重要的方法,它可快速而準(zhǔn)確的測(cè)量金屬發(fā)生腐蝕的可能性、腐蝕速度及了解各種因素對(duì)腐蝕的影響。
①恒電流穩(wěn)態(tài)法
恒電流穩(wěn)態(tài)法可分用簡(jiǎn)單儀器和用恒電流儀兩種,經(jīng)典的穩(wěn)態(tài)法測(cè)恒電流極化曲線的線路如圖8,先測(cè)在不通電時(shí)的自然腐蝕電勢(shì)Er,再用可變電阻調(diào)電流、測(cè)相應(yīng)的電勢(shì),根據(jù)測(cè)得的- -系列電流~電勢(shì)值,繪.制極化曲線(E~I、E~|II或E~1gI),就可制得陰或陽(yáng)極極化曲線。
②恒電流暫態(tài)法
恒電流暫態(tài)法的測(cè)量線路如圖9,測(cè)量時(shí)使受控的電源按預(yù)定的程序連續(xù)掃描,掃速據(jù)腐蝕體系的性質(zhì)而定,若試件表面建立穩(wěn)態(tài)的速度很慢,測(cè)電流掃描也應(yīng)很慢,這可使測(cè)得的結(jié)果接近穩(wěn)態(tài)法的結(jié)果。為了便于比較,往往采取統(tǒng)一規(guī)定的掃速,常應(yīng)用翹低頻示波器或x~y記錄儀進(jìn)行跟蹤而自動(dòng)記錄動(dòng)電流極化曲線。
暫態(tài)法優(yōu)于穩(wěn)態(tài)法,因暫態(tài)測(cè)量是在瞬間或數(shù)秒內(nèi)完成,這可減少測(cè)量過程對(duì)電極過程的千擾(如智態(tài)測(cè)量中電極表面濃度變化不大,可減輕濃差極化影響,,可避免本體溶液中雜質(zhì)對(duì)電極過程的干擾),暫態(tài)過程可反映電極過程的全貌,便于自動(dòng)測(cè)量,故近年來暫態(tài)測(cè)量技術(shù)已廣泛應(yīng)用于腐蝕研究.的各個(gè)領(lǐng)域。
③從極化曲線求腐蝕速度
圖14是將陽(yáng)極極化曲線外延到與η= 0的直線相交,交點(diǎn)對(duì)應(yīng)于腐蝕電流ik。圖15是用陰極極化曲線求i的示意圖。圖16是從實(shí)測(cè)的陰、陽(yáng)極極化曲線的直線外延,其交點(diǎn)對(duì)應(yīng)于腐蝕電流i讓r。這些將陰、陽(yáng)極極化曲線外延到腐蝕電勢(shì)而求腐蝕速度注的方法,稱為Tafel直線外延法。
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