奧氏體-鐵素體雙相不銹鋼強(qiáng)度高、耐蝕性優(yōu)良,廣泛應(yīng)用于各工業(yè)領(lǐng)域,但其在使用過程中仍可能會發(fā)生晶間腐蝕、點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕等局部腐蝕現(xiàn)象,嚴(yán)重影響裝備的安全服役。其中,晶間腐蝕是指腐蝕主要發(fā)生在金屬材料的晶粒間界區(qū)上,沿著晶界發(fā)展,晶界區(qū)的溶解速度遠(yuǎn)大于晶粒區(qū)的溶解速度,從宏觀上看,材料沒有發(fā)生明顯變化,但材料強(qiáng)度大幅下降,危害巨大,因而受到廣泛關(guān)注。
奧氏體鐵素體雙相不銹鋼同時存在a/a晶界、γ/γ晶界和a/r相界這3種界面,其在受熱或焊接條件下各界面會析出σ相、X相、R相、碳化物及氮化物等有害第二相。與奧氏體不銹鋼相比,奧氏體鐵素體不銹鋼的晶間腐蝕機(jī)理研究相對滯后,但學(xué)者普遍認(rèn)為,雙相不銹鋼晶間腐蝕的誘發(fā)也符合“貧鉻理論”,只是富鉻相沉積和貧化區(qū)形成的具體機(jī)制有所不同,貧鉻區(qū)的形成主要?dú)w因于富鉻相在a/a晶界、γ/γ晶界和a/r相界及其周邊區(qū)域的沉積,包含富鉻相析出造成的貧鉻和相轉(zhuǎn)變造成的貧鉻等。周勇等認(rèn)為雙相鋼的貧鉻原因以σ相、X相和氮化物的析出為主,Cr2sC。的影響并不顯著;黃嘉琥認(rèn)為,雖然Cr2N的析出也會產(chǎn)生貧鉻,但氮元素的溶解度比碳元素的大得多,產(chǎn)生貧鉻區(qū)的作用比碳元素的低得多。另外,氮元素能促進(jìn)不銹鋼鈍化膜中鉻元素的富集,提高鈍化能力,因而,主要對耐晶間腐蝕性能起提高作用。此外,由于在部分發(fā)生了晶間腐蝕的雙相鋼中未觀察到貧鉻區(qū),不能采用“晶界貧鉻理論”解釋,由此提出了晶界的選擇性腐蝕理論,即當(dāng)晶界上析出了σ相(FeCr化合物),或者有雜質(zhì)偏析(磷、硅)時,其在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中會發(fā)生選擇性溶解,進(jìn)而產(chǎn)生晶間腐蝕。不論遵從哪種晶間腐蝕理論,準(zhǔn)確表征奧氏體鐵素體雙相鋼的晶間腐蝕敏感性顯得尤為重要。
目前,試驗(yàn)室采用的不銹鋼晶間腐蝕試驗(yàn)方法從原理上分,主要包括化學(xué)浸泡法和電化學(xué)試驗(yàn)法。筆者主要對奧氏體鐵素體的晶間腐蝕試驗(yàn)方法進(jìn)行概述,同時提出了試驗(yàn)過程中需要注意的問題,為腐蝕測試工作者提供參考。
1、化學(xué)浸泡法
化學(xué)浸泡晶間腐蝕試驗(yàn)方法,就是將試樣浸泡于特定條件的溶液中保持一定的時間,通過檢驗(yàn)試驗(yàn)前后試樣發(fā)生的變化來表征材料的晶間腐蝕敏感性。評價指標(biāo)一般有3種:①是腐蝕速率,通過試驗(yàn)前后試樣的質(zhì)量變化和暴露面積來進(jìn)行計(jì)算;②腐蝕深度,對試樣截面進(jìn)行磨制拋光,采用金相顯微鏡檢查試樣表面的晶間腐蝕深度;③彎曲形貌,對試樣進(jìn)行彎曲,觀察彎曲部位外表面形貌。通常供需雙方會確定具體的合格指標(biāo),如平均腐蝕速率需小于0.6 mm.a(年) 1 、晶間腐蝕深度小于10 μm或彎曲后未產(chǎn)生晶間腐蝕裂紋等。
2、電化學(xué)試驗(yàn)方法
電化學(xué)試驗(yàn)方法,簡單來說就是利用電化學(xué)工作站采集試樣腐蝕過程中的電流、電位數(shù)據(jù),或者對試樣外加電流或電壓信號,測定試樣在極化條件下的電化學(xué)數(shù)據(jù),易于揭示材料的腐蝕機(jī)理,廣泛應(yīng)用于不銹鋼的晶間腐蝕敏感性表征中,包括電解侵蝕法、極化曲線(動電位極化曲線法、恒電位極化曲線法、雙環(huán)電化學(xué)動電位再活化法)、交流阻抗譜和電化學(xué)噪聲技術(shù)等。
3、結(jié)束語
隨著奧氏體鐵素體雙相不銹鋼應(yīng)用越來越廣泛,晶間腐蝕性能檢測也越來越受到重視,供需雙方需進(jìn)行相關(guān)試驗(yàn)以獲取第三方的材料檢測合格證書,為材料的使用單位提供第一手?jǐn)?shù)據(jù),這是工業(yè)應(yīng)用之前的必備工序,也是材料性能提升的必經(jīng)之路。
用戶最關(guān)心的仍是化學(xué)浸泡晶間腐蝕試驗(yàn)得到的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。晶間腐蝕檢驗(yàn)方法的選擇應(yīng)從合金牌號與應(yīng)用介質(zhì)兩方面考慮。如果高鉻含量雙相鋼工程應(yīng)用介質(zhì)的腐蝕性較強(qiáng),則不宜采用16%硫酸-硫酸銅銅屑法,應(yīng)采用腐蝕性更強(qiáng)的方法檢驗(yàn),如35%硫酸硫酸銅銅屑法和40%硫酸硫酸鐵法,其中前者以彎曲評價為宜,后者則可考慮彎曲和腐蝕速率綜合評價;如果高鉻含量雙相鋼工程應(yīng)用介質(zhì)的腐蝕性不強(qiáng),即使使用很多年也不會產(chǎn)生晶間腐蝕失效,則采用16%硫酸硫酸銅銅屑法也是合適的;如果高鉻含量雙相鋼工程應(yīng)用介質(zhì)的腐蝕性很強(qiáng),則需采用65%硝酸法。需要指出的是化學(xué)浸泡方法得到的試驗(yàn)結(jié)果比較簡單,彎曲評價是一種定性結(jié)果,腐蝕速率評價也只僅有在當(dāng)前腐蝕溶液中的腐蝕速率數(shù)據(jù),較難結(jié)揭示材料腐蝕機(jī)理,很難與實(shí)際失效情況完全一致。
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