金屬表面狀態(tài)變化所引起的金屬電化學行為使它具有貴金屬的某些特征(低的腐蝕速率、正的電極電勢)的過程。若這種變化因金屬與介質(zhì)自然作用產(chǎn)生,稱為化學鈍化或自鈍化;若該變化由金屬通過電化學陽極極化引起,稱為陽極鈍化。另有一類由于金屬表面狀態(tài)變化引起其腐蝕速率降低,但電極電勢并不正移的鈍化(如鉛在硫酸中表面覆蓋鹽層引起腐蝕速率降低),稱為機械鈍化。金屬鈍化后所處的狀態(tài)稱為鈍態(tài)。鈍態(tài)金屬所具有的性質(zhì)稱為鈍性(或稱惰性)。
一、鈍化現(xiàn)象
所謂鈍化即某些金屬與強氧化劑接觸,由活潑態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姂B(tài)的過程。
如:鐵、鉻、鋁、鎳等金屬被濃HNO3、濃H2SO4鈍化。容易被鈍化的金屬有鉬、鈷、鉭、鈮、鎢等;
常常能使金屬鈍化的氧化劑為:氯酸、碘酸、重鉻酸鉀、高錳酸鉀等;
個別情況下,少數(shù)金屬也能在非氧化性介質(zhì)中鈍化,如鎂被HF鈍化,鉬、鈮被Hg鈍化等。
中學化學中遇到的是鐵、鋁被濃HSO、濃HNO鈍化。
二、鈍化的方法
使金屬鈍化的方法有兩種:一種是把金屬浸在強氧化劑中使其鈍化;另一種是把金屬作為陽極,通過一定強度的電流使金屬鈍化。
三、鈍化的機理
金屬鈍化的機理一般認為是金屬與強氧化劑作用生成了一層致密的金屬氧化物保護膜。如:鐵在有些情況下,被氧化后生成了結(jié)構(gòu)復雜的氧化物,其組成為Fe8O11,這層氧化膜很薄,經(jīng)測定,鐵在濃硝酸中的金屬氧化膜厚度是3.0×10-10米~4.0×10米,這種薄膜將金屬表面和介質(zhì)完全隔絕,從而使金屬變得很穩(wěn)定。
四、鈍化的用途
由于鈍化使金屬表面覆蓋了一層氧化膜而變得穩(wěn)定,可以提高金屬的抗腐蝕能力。所以,工業(yè)上常用鋁、鐵的容器貯存、運輸濃HNO或濃HSO;也常將鋼、鐵制品進行鈍化處理,使其表面覆蓋一層氧化膜,譬如通常對槍、炮的“發(fā)藍”處理,以增強金屬的抗蝕能力。
五、鈍化問題討論
1、金屬的鈍化是什么變化?
由于金屬與濃酸接觸生成了致密的保護膜,因此,金屬的鈍化是化學變化,金屬與酸發(fā)生了氧化還原反應。實驗還告訴我們,當鐵片與硝酸反應時,其反應速度是隨HNO濃度的增大而加快的。但當HNO濃度增大到一定的程度時,它的反應速度迅速減小;繼續(xù)增大HNO濃度時,它的速度更小,最后不再發(fā)生反應,即鐵被“鈍化”了。
2、金屬鈍化后還能起反應嗎?
一般當外界條件改變時,鈍化了的金屬仍能在相當程度上保持“穩(wěn)定”狀態(tài)。如鐵在濃HNO中鈍化后,不僅在稀HNO中能保持穩(wěn)定,而且在水蒸氣及其它介質(zhì)中也能保持穩(wěn)定。但有許多因素,如將溶液加熱,或加入活性離子CI-、Br、I等,或還原性氣體H等,均可能破壞鈍化狀態(tài),使金屬能繼續(xù)起反應。
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